公告/发布日期:2016/06/08

mile米乐m6(中国)官方网站v Development of inexpensive and environmentally friendly eutectic secondary battery

-正极侧的活性物质和电解液使用共晶液-

积分

  • 首次演示使用共晶液作为正极活性物质的二次电池
  • An inexpensive eutectic liquid that does not require rare metals also serves as an electrolyte
  • 有望开发成高能量密度氧化还原液流电池

摘要

 National Institute of Advanced Industrial Science and Technology [Chairman: Ryoji Chubachi] (hereinafter referred to as ``AIST'') Energy Efficiency Research Division [Research Director: Tetsuo Munakata] Zhou Haoshin Chief Researcher, Nanjing University Chair Professor, University of Tsukuba Collaborative Graduate School Professor and Energy Interface Technology Group Dr Yaron Wang is working with Mitsubishi Motors Corporation to develop the world's first positive electrode project活性材料toeutectic liquid

Two types of solid substances共晶点成分混合显着降低凝固温度。廉价的三氯化铁六水合物(不含稀有金属的FeCl3·6H2O) 和尿素 (CO(NH2)2)以共晶点组成形成液体,将其用作正极侧的活性材料。积极的一面电解质不需要单独进行,并且不会发生固态材料的结构劣化问题。

 与金属锂负极组合时,电压约为34V,正极侧的体积容量(共晶液单位体积的容量)为141mAh/cm3

 该研究成果于2016年6月3日发表在英国学术期刊《Energy & Environmental Science"

与金属锂负极组合的共晶二次电池的图示(显示放电情况)
图1 与金属锂负极组合的共晶二次电池(图示放电情况)


发展的社会背景

 近年来,在环境和能源问题的背景下,移动电器产品、电动汽车、储能等各个领域对二次电池的需求不断增加。这些电源主要是锂离子电池使用的是,但其构成电解质是挥发性有机溶剂和锂盐,正极是含有钴和镍等被称为稀有金属的昂贵过渡金属的氧化物固体。这些材料,特别是昂贵的过渡金属,可以回收、纯化和再利用,但存在成本和环境影响等问题。固体正极的另一个问题是,当反复使用时,由于充放电过程中锂离子的流入和流出,其结构逐渐分解。

研究历史

 AIST 的目标是实现下一代锂离子电池的商业化,并已证明通过制造纳米结构电极材料可以实现高输出 (2008 年 8 月 27 日 AIST 新闻稿)。另外,采用金属锂作为负极、氧气作为正极的混合系统锂空气电池2009 年 2 月 24 日 AIST 新闻稿2012 年 11 月 5 日 AIST 主要研究成果)已被研究和开发。目前,其他下一代二次电池包括非水锂空气电池、锂硫电池、钠离子电池一起研究和开发使用廉价且环保的共晶液体的电池(简称共晶电池)。

研究内容

氯化铁水合物(FeCl3·6H210553_105722)2)混合以形成低共熔液体。这些物质在室温下均为固体,但当在共晶点组合物下混合时,凝固点显着下降,并且直到约-7°C才会凝固。我们使用这种共晶液体作为正极和金属锂(锂离子电池中常见)以及有机电解质作为负极,制作了共晶电池原型(图 1)。另外,正极侧的共晶液发挥活性物质和电解质两种作用。使用由锂离子导电固体电解质(LISICON膜)制成的隔膜来分隔两种电解质液体。这种共晶电池的理论特性是电压约为34V,正极容量为共晶液体FeCl3·6H2O-尿素重量为 89 mAh/g,体积为 145 mAh/cm3When we measured the charge/discharge characteristics of an actually manufactured battery at 25°C and 40°C, the initial discharge voltage was approximately 34 V, and the capacity of the positive electrode was 141 mAh/cm at 40°C3,本次使用的共晶液作为正极活性物质表现理想,接近理论值。

作为具体电池特性的示例,第三次循环(thirdcycle)的充放电特性如图2所示。图2中的纵轴为电池在充放电时的电压。由于电池容量的理论值是根据电池中使用的活性材料的量计算的,因此该值被归一化为1并显示在水平轴下方。该充电/放电特性的测量值为05 mA/cm2, the amount of current required for charging and discharging is proportional to the time required, and this time is shown above the horizontal axis Of the two curves in the figure, the lower one is for discharging, and the upper one is for charging The red color shows the temperature at 40°C, and the blue color shows the temperature at 25°C At high temperatures, a discharge current amount of up to 97% of the theoretical capacity was obtained, but at low temperatures, the amount of discharge current was only 60%, and improving this is a future challenge

 05 mA/cm,如图 22重复3小时放电和3小时充电。纵轴表示电池在充电和放电期间的电压,横轴表示时间的推移。黑线是25℃的结果,红线是40℃的结果。与电池容量相比,这些条件下的充电和放电量仅是部分的,并且重复循环次数较小,为20次,但观察到重复性特性几乎没有变化。低温25℃时充电(上侧)和放电(下侧)之间的电压差(044V)大于40℃时(032V),表明该电池在低温侧存在问题,类似于图2所示的情况。然而,作为原型阶段的电池,重复充电和放电操作是稳定的,并且有望实现具有液体正极活性材料的优势。

25℃和40℃下测量的第三次循环充放电特性
图2 在25℃和40℃下测量的第3次循环的充电/放电特性

25℃、40℃各3小时测得的20次循环充放电曲线图
图3 25℃、40℃各3小时测得的20次循环充放电曲线

 

未来计划

 今后,我们将推进负极侧使用共晶液的全共晶二次电池等具有优异性能的实用共晶电池的开发。

查询

国立产业技术综合研究所
节能研究部
Chief Researcher Haoshin Zhou E-mail: hszhou*aistgojp (Please change * to @ before sending)

节能研究部能源接口技术组
技术人员王亚荣

节能研究部
Research Department Head Tetsuo Munakata E-mail: tmunakata*aistgojp (Please change * to @ before sending)



Term explanation

◆Active material
直接参与电池电动势产生的物质的总称。[Return to source]
◆eutectic liquid
氯化钠和氯化钙在冬季用作防冻剂和融雪剂。它利用了一种称为冰点降低的现象,即当这些化学物质与水混合时冰点会下降;对于氯化钠,在最大浓度为23%时,凝固点降至-21°C;对于氯化钙,在浓度为32%时,凝固点降至-51°C。当这两种物质混合时,凝固点最低时的成分和温度称为共晶点或共晶点。基于这种成分的凝固状态通常被称为共晶,但由于熔融液态没有明确的名称,这里为了方便起见,我们将其称为共晶液体。[返回来源]
◆共晶点成分
上述共晶点的组成。[返回参考源]
◆电解质
一种电解质溶液,可以放置在电解槽、电镀槽、电池等中。电池通过该液体中离子的运动进行充电和放电。[返回来源]
◆Lithium-air battery
使用金属锂作为负极活性物质、空气中的氧气作为正极活性物质的电池。锂具有金属元素中最容易电离的性质,当它作为负极时,可以与正极建立很大的电位差,从而产生很高的电压。此外,由于锂和氧都是轻元素,因此可以有效减轻电池的重量和增加容量,有望用于汽车电池。非水有机电解质、水溶性电解质、有机电解质和水溶性电解质之间有固体电解质屏障的混合电解质以及使用固体电解质作为电解质的电解质分别称为非水锂空气电池、水基锂空气电池、混合锂空气电池和全固态锂空气电池。[返回来源]
◆锂离子电池
A battery that uses a transition metal oxide containing rare metals such as lithium cobalt oxide as the positive electrode, a graphite-based carbon material as the negative electrode, and an organic electrolyte as its constituent materialsIt has the highest operating voltage (3 to 4 V) among current batteries It operates as a battery by moving lithium ions from the positive electrode to the negative electrode during charging and from the negative electrode to the positive electrode during discharging They were put into practical use in the early 1990s, and because the energy that can be extracted per unit of battery volume or weight (energy density) is much greater than other battery types, they have become indispensable as power sources for mobile devices such as cell phones and notebook PCs[返回来源]
◆重力能量密度
单位重量的电池可以存储或提取的电能量。电能表示为电池平均电压与电池容量的乘积。该值越大,当需要一定量的电能时,所需电池的重量越轻,更有利于实际使用。
◆钠离子电池
为了克服锂的资源限制,该电池旨在用储量丰富的钠替代锂。尽管在 2000 年代初就有人提出了通过移动钠离子而不是锂离子来工作的电池的提案,但尚未投入实际使用。[返回来源]

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