公告/发布日期:2011/04/26

mile米乐集团 使用石墨烯空气电极而无需金属催化剂的锂空气电池

-低成本且稳定的空气电极催化剂-

积分

  • 创建仅由石墨烯制成的空气电极,而不使用贵金属或金属氧化物催化剂
  • 石墨烯空气电极不易氧化,50次充放电循环后仍稳定
  • 接近含20wt%铂的炭黑空气电极的高氧还原活性

摘要

 独立行政机构 国立产业技术综合研究所 [会长:野间口佑](以下简称“AIST”) 能源技术研究部 [研究主任:长谷川博夫] 能源界面技术研究组 研究组组长:周浩申;研究员:刘银柱;研究员:贵金属和金属氧化物催化剂石墨烯的新模型对于空气电极锂空气电池

 传统锂空气电池的空气电极以贵金属和金属氧化物催化剂为原料,经过复杂的工艺制成。这次,我们使用不含任何此类催化剂的石墨烯空气电极开发了一种具有“金属锂/有机电解质/固体电解质/水电解质/石墨烯空气电极”结构的锂空气电池。该石墨烯空气电极具有与由含有20wt%铂(Pt)的炭黑制成的空气电极接近的氧还原活性。开发的锂空气电池的05mA/cm2的电流重复充放电约50次后,电位也几乎不劣化,能够进行稳定的重复充放电。

 该研究成果发表在2011年3月25日的《美国化学杂志》上ACS 纳米以电子版发布。

图1
图1 使用仅由石墨烯制成的空气电极的锂空气电池的结构图(左)。石墨烯还原氧的图像(中)。使用石墨烯正极的05 mA/cm2的充放电循环曲线(正确的)。


发展的社会背景

 近年来,在化石燃料消耗导致二氧化碳排放量增加以及原油价格大幅波动的背景下,将汽车能源从汽油或柴油转换为电能的技术开发备受关注。电动汽车的实用化不断进步,需要锂离子蓄电池具有更大的容量和更高的能量密度,以实现长距离行驶。然而,目前的情况锂离子电池电池容量有限,难以长距离行驶。因此,理论上比锂离子电池具有更大容量和更高能量密度的锂空气电池作为下一代电动汽车电池而受到关注,并且正在积极进行研究以将其投入实际应用。

研究历史

 产业技术研究院能源技术研究部已表明,纳米结构电极材料可实现高输出,目标是实现下一代“锂离子电池”的商业化(2005 年 1 月 18 日2007 年 11 月 19 日2008 年 8 月 27 日AIST 新闻稿)。另外,混合电解质,锂空气电池(2009 年 2 月 24 日 AIST 新闻稿)进行了研发。

研究内容

 使用AIST迄今为止开发的混合电解质的锂空气电池使用带有固定催化剂的空气电极。空气电极由高温烧结生产的贵金属或金属氧化物等超细颗粒催化剂、高比表面积碳材料与粘结剂混合制成的催化剂层以及疏水性空气扩散层组成,制作工艺极为复杂。

 石墨烯这次是O2+2H2O+4e-→ 4OH-一样,具有还原空气中氧气的催化作用。基于这一发现,我们将石墨烯作为空气电极、金属锂负极和混合电解质(有机电解质/固体电解质/水电解质)相结合,开发出一种“金属锂/有机电解质/固体电解质/水溶性电解质/石墨烯空气电极”结构的锂空气电池。为了确认传统燃料电池中使用的石墨烯阴极、石墨烯、含有 20 wt% Pt 的炭黑的性能,乙炔黑)制成的空气电极制造了锂空气电池,并比较了它们的放电电压(图2)。经证实,新开发的石墨烯空气电极即使在放电数十小时后,也具有接近于碱性水溶液中含有20wt%Pt的炭黑空气电极的催化活性。此外,使用在含有4%氢气的氩气气氛中热处理的石墨烯作为空气电极,制备了具有相同结构的锂空气电池。空气中05 mA/cm2的电流重复充放电约50次后,充放电电位也没有观察到大的变化,确认了稳定的充放电循环特性。

图2
图2 使用石墨烯、含20wt% Pt的炭黑、乙炔黑和乙炔黑作为空气电极的锂空气电池放电期间电池电压的时间变化

图 3
图3 使用石墨烯、热处理石墨烯和乙炔黑作为空气电极的锂空气电池在重复充电和放电循环期间电池电压的变化。
照片是片状石墨烯的透射电子显微镜图像(电子束衍射图在黄色框内)。

未来计划

 我们计划利用石墨烯作为廉价且稳定的催化剂进行研究和开发,着眼于酸性条件下的氧还原催化活性,以及表面改性石墨烯和碳纳米管的催化活性。

查询

国立产业技术综合研究所
能源技术研究部能源接口技术组
课题组组长周浩申邮箱:hszhou*aistgojp(发送前请将*改为@。)

能源技术研究部
研究部部长长谷川博夫电子邮件:hasekaway*aistgojp(发送前请将*更改为@。)



术语解释

◆催化剂
能够参与化学反应以提高反应速率或改变反应选择性的材料。催化剂本身在化学反应中不被消耗。[返回来源]
◆石墨烯
石墨烯是一种由单层石墨制成的二维片状材料,也用于铅笔芯,由碳原子组成,形成蜂窝状六边形网络。[返回来源]
◆锂空气电池
使用金属锂作为负极活性物质、空气中的氧气作为正极活性物质构建的电池。锂是金属中最容易电离的,当用作负极时,与正极存在较大的电位差,从而产生很高的电压。另外,由于原子尺寸小,单位质量的电容量大。由于电池单元中不需要含有作为正极活性物质的氧,因此理论上可以期待比锂离子电池更大的容量,并且正在将其作为汽车用电池进行研究。[返回来源]
◆锂离子电池
该电池具有目前电池中最高的工作电压(3至4V),并使用钴酸锂等过渡金属氧化物作为正极,石墨基碳材料作为负极,非水电解质作为构成材料。它通过在充电期间将锂离子从正极移动到负极以及在放电期间从负极移动到正极来作为电池工作。它们于20世纪90年代初投入实际使用,由于每单位电池体积或重量可提取的能量(能量密度)远大于其他电池类型,因此它们已成为手机和笔记本电脑等移动设备不可或缺的电源。生产主要由日本电池制造商进行,但韩国和中国等海外制造商正在迅速追赶。[返回来源]
◆混合电解质
它是一种电解液,具有负极侧的有机电解质、正极侧的水性电解质以及仅允许锂离子在负极侧的有机电解质和正极侧的水性电解质之间通过的固体电解质隔膜(分隔壁)。[返回来源]
◆乙炔黑
它是由乙炔(炭黑的一种)热分解产生的。由于其优异的导电性,被用作电池电极的导电剂。[返回来源]


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