公告/发布日期:2018/02/08

mile米乐中国官方网站 开发出实用的耐热O型圈,具有优异的耐用性和经济效益

-超生长法单壁碳纳米管与氟橡胶的复合材料-

积分

  • 开发出具有足够商业化耐久性的耐热O型圈
  • 在碳纳米管复合材料研究中心与企业合作开发经济、低成本的大规模生产工艺
  • 开始从同一地点提供样品,以期技术转让公司在 2018 年实现商业化

摘要

国立先进产业科学技术研究所[主席Ryoji Chubachi](以下简称“AIST”)纳米管实用研究中心[研究中心主任Kenji Hatake]CNT应用团队特别深入研究专家小松正明,特别深入研究专家小坂明文,首席研究员阿田清介等氟橡胶 (FKM)超级成长法制成碳纳米管(SGCNT)。目标是在2018年推出技术转让公司的产品碳纳米管复合材料研究中心的样品

新开发的耐热 O 形圈适用于高达 230 摄氏度左右的高温范围。要做到这一点,不仅仅需要初始实力长时间暴露于高温后在 230 °C 时的强度可以长时间持有密封保持性欲压缩永久变形和耐化学性。此外,为了满足经济效益,在同一地点开发了低成本的大规模生产工艺。

该技术将于 2018 年 2 月 14 日至 16 日在东京有明国际展览中心(东京江东区)举行的 Nano tech 2018(第 17 届国际纳米技术展览和技术会议)上展出。

新开发的耐热O型圈各种特性的雷达图和示意图
这次开发耐热O型圈各种特性雷达图和示意图

发展的社会背景

为了提高工业过程的生产效率,需要更高的工厂运行温度,并且越来越需要提高每个工厂组件的耐热性。此外,随着汽车电机和发电机涡轮变得更小并具有更高的输出,它们正在更高的温度和压力下使用。因此,作为安全部件的O型圈等密封部件也要求具有耐高温、耐高压的性能。

迄今为止,作为密封材料,温度范围为150℃至200℃连续使用温度选用温度在200摄氏度左右的耐热氟橡胶(FKM),在超过200摄氏度的高温范围内,是唯一连续工作温度在280摄氏度左右的橡胶特种氟橡胶(FFKM)已被选中。

虽然FFKM具有化学稳定的结构,并表现出极高的连续使用温度和耐化学性,但它的缺点是极其昂贵(比FKM贵5至10倍)。因此,迫切需要通过将 FKM 的连续工作温度提高 10 至 20 摄氏度,用更便宜的 FKM 来替代昂贵的 FFKM。

研究历史

AIST对橡胶和SGCNT的复合材料进行了研究,发现通过将SGCNT以接近孤立分散的状态分散在廉价的FKM中,可以提高耐热性、耐热水性等耐环境性。此外,我们通过关注CNT纤维的取向,解决了压缩永久变形的问题,压缩永久变形是橡胶抵抗变形的恢复力,随着时间的推移而下降。我们还发现,碳纳米管的纤维增强作用使橡胶即使在加热到橡胶劣化和分解的温度时也能保持其形状(2016 年 1 月 25 日2017 年 6 月 8 日 AIST 新闻稿)。

AIST于2017年成立了CNT复合材料研究中心,一直与企业合作开发使用CNT复合材料的耐热O型圈。

研究内容

这次,为了实现耐热O型圈的商业化,我们在同一地点研究了提高SGCNT和橡胶复合材料的耐久性和经济效益。为了将其商业化,需要在将要使用O型圈的环境中进行测试,并考虑到O型圈更换频率的成本。因此,有必要开发一种低成本的大规模生产工艺,既能利用与SGCNT结合所获得的特性,又能满足产品层面的耐用性,并将其与更昂贵的FFKM区分开来。首先,为了设计产品级配方,我们研究了各种属性和因素之间的相关性,同时阐明了确认属性和因素之间相关性有效性的机制。

表 1 显示了典型特征和因素之间的相关性。该表使得设计可商业化以满足市场需求的材料成为可能。

新开发的耐热O型圈不仅含有SGCNT,可显着提高其初始强度,而且即使长期暴露在高温下也能在230°C下保持强度。通过选择与SGCNT最佳结合的橡胶类型以及橡胶的交联结构(交联的类型和密度),我们实现了产品所需的耐久性和耐化学性。

表1耐热O型圈特性与因素的相关图
耐热O型圈特性与因素的相关图
 

此外,我们与一家公司合作开发了一种捏合工艺,可以控制碳纳米管在橡胶中的分散和团聚。也不贵母粒、优化橡胶成型条件和模具设计,实现了产量的提高。通过开发一种可放大的各种耐热O型圈的低成本批量生产工艺,制造成本已降至研究开始前的一半以下,使其比昂贵的FFKM更加经济。

图1以雷达图的形式显示了所开发的耐热O型圈的特性。为了进行比较,我们还展示了典型市售 FFKM 和含有炭黑 (CB) 的 FKM 的特性。请注意,这些特性是以实际使用为前提的,因此从可靠性的角度来看,我们评估的是长期暴露在高温和化学品下后的每个特性,而不是初始特性。

新开发的耐热O型圈基于廉价的FKM(连续使用温度约200摄氏度),因此虽然无法达到基于FFKM的耐热O型圈的连续使用温度(连续使用温度约280摄氏度),但在连续使用温度230℃时的强度和撕裂强度优于基于FFKM的商业产品,并且该产品表现出压缩形变即使在高压环境下长时间也能保持与市售含CB FKM相当的密封性能。

这样,新开发的O型圈以廉价的FKM为基础,但均衡地满足了在高达约230摄氏度的高温范围内使用所需的特性,因此有望作为满足市场需求的产品进行商业化。

新开发的耐热O型圈各种特性雷达图图
图1新开发的耐热O型圈各种特性的雷达图

未来计划

我们将开发假设在 200 至 230 摄氏度的高温范围内使用的应用程序。此外,我们计划于2018年9月将这项技术转让给一家公司,并开始销售耐热O型圈产品。此外,在受让公司销售耐热O型圈之前,CNT复合材料研究中心将开始提供样品供客户评估。

利用该技术对迄今为止尚未广泛应用的纤维增强O型圈进行加工,我们的目标是进一步增强功能并降低成本,使SGCNT增强的O型圈成为未来的标准产品。


术语解释

◆氟橡胶(FKM)
一种含氟橡胶。广泛使用在150摄氏度或更高温度范围的橡胶。[返回来源]
◆超级生长法(SG法)
2004年,AIST的Kenji Hatake博士和他的同事发现了一种合成单壁碳纳米管的方法。这是一种利用化学气相沉积(CVD)合成单壁碳纳米管的方法,在加热到高温的加热炉中合成单壁碳纳米管时,通过添加极少量的水,显着提高催化剂的活化时间和活性。可以合成高效率生长的单壁碳纳米管,其长度达到传统方法的500倍,以及长度是传统方法的2000倍的高纯度单壁碳纳米管。此外,取向度高,还可以产生宏观结构。采用SG法生产的CNT被称为SGCNT,Zeon公司于2015年11月开始工业化量产。[返回来源]
◆碳纳米管
碳纳米管(CNT)是仅由碳原子组成的直径为04至50纳米的一维纳米碳材料。其化学结构由连接在一起的轧制石墨层表示;只有一层的称为单壁碳纳米管,多层的称为多壁碳纳米管。[返回来源]
◆碳纳米管复合材料研究中心
Zeon Sunarrow AIST CNT复合材料研究中心于2017年1月在AIST内成立,旨在有效地将AIST的技术转让给企业。[返回来源]
◆长期暴露于高温后230℃时的强度
在加热至230℃时进行评估,这是预期的工作温度范围。在230℃的循环空气气氛中进行336小时的耐久性试验后,在230℃的恒温槽中进行拉伸试验,确认耐久性试验前后的强度变化在30%以下,并通过与其他材料的比较来评价230℃下的拉伸强度。在表格和雷达图中,它被表示为“强度(230摄氏度)”。[返回来源]
◆密封
不要让内容物泄漏到外面或让它们从外面进入。密封性能就是针对这些东西的性能。 O型圈、垫圈、填料和密封带是具有这种性能的常用产品。这些产品中使用的材料称为密封材料。[返回来源]
◆压缩永久应变
使用JIS K6262评价方法,将小型圆筒试验片(直径13mm、高度63mm)沿压缩方向变形25%,由一定时间后释放应力时的恢复量求出压缩永久应变(参见下图)。如果压缩永久变形为0%,则意味着橡胶已完全恢复到原来的形状,可以确定密封性能没有变差。如果压缩永久变形超过80%,就会丧失密封性,用作密封材料时有可能发生内容物泄漏,因此一般认为达到80%所需的时间就是能够维持密封性的时间。由于压缩形变一般可表示为耐久密封性能,因此文中将其表示为更一般的耐久密封性能。[返回来源]
压缩永久变形示意图
◆耐热O型圈各种特性雷达图
除了连续使用温度之外的每个项目都使用相对评估进行评估,并绘制在雷达图上。标准为过氧化物(PO)交联三元氟橡胶,其在各项目的平衡性极佳,意味着越接近外部,物理性能越好。
耐化学性、压缩形变和强度(230°C)指数是根据168小时或更长时间的长期测试后的物理性能数据创建的。[返回来源]
◆连续使用温度
耐热性指标。这是指在预期的使用时间内,橡胶的物理性能在高温下得以保持的温度。在循环空气气氛中进行336小时的耐久性试验后,将耐久性试验前后的强度变化为30%以下时的最高温度定义为连续使用温度。[返回来源]
◆特种氟橡胶(FFKM)
一种称为全氟弹性体的特殊氟橡胶。其他氟橡胶分子中含有氢原子,而FFKM分子中不含任何氢原子,且其取代基完全氟化,因此具有极高的耐化学性和耐热性。[返回来源]
◆母粒
碳纳米管高浓度分散的橡胶。碳纳米管比炭黑更难分散并且更昂贵,因此通过稀释并使用预先将碳纳米管以高浓度分散在橡胶中的橡胶,可以获得稳定的质量和低成本的工艺。[返回来源]

相关文章


联系我们

查询表