在NEDO项目中,单壁碳纳米管融合新材料研究开发机构(TASC)和米乐m6官方网站(AIST)通过在橡胶材料中添加单壁碳纳米管(CNT),开发出了具有耐热性、耐热水性、耐酸碱性等世界最高耐环境性能的橡胶材料。
未来,橡胶材料的应用范围预计将大幅扩大,例如密封石油钻井设备、替代汽车中的金属垫片、密封化工厂的高温部件以及燃料运输等。
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| 所开发的添加CNT的橡胶材料与其他材料的杨氏模量(柔软度指标)和连续使用极限温度的比较 |
氟橡胶、聚氨酯等弹性体该材料具有橡胶弹性的特性,具有优异的气体和液体阻隔性能,并且可以容易地成型为各种形状,使其成为作为密封材料特别优异的材料。然而,由于它在热、热水、酸和碱等环境中会变质,因此在这些环境中的使用受到限制。
这一次,NEDO 项目中,技术研究会单壁碳纳米管融合新材料研究开发公司(TASC)和米乐m6官方网站(AIST)发现单壁碳纳米管可以掺入到橡胶等弹性体材料中。碳纳米管 (CNT),我们开发出了一种新型复合材料,具有世界最高水平的耐热、耐热水、耐酸碱等耐环境性能(左下图)。
这预计将极大地扩大橡胶等弹性体材料的应用范围,例如需要耐热和耐热水的石油钻探设备的密封、替代汽车中的金属垫片、化工厂的高温部件的密封以及燃料运输等。
该成果将于2016年1月27日(星期三)至1月29日(星期五)在东京国际展示场举办的“nano tech 2016第15届国际纳米技术展览会暨技术大会”的NEDO展位上展出。
由 AIST 开发超级成长法获得的单壁碳纳米管(SGCNT)复合材料的研究中和弹性体材料,我们开发了一种技术,可以在弹性体材料中超高度分散 SGCNT,同时保持复杂的网络结构。这大大提高了弹性体材料的耐环境性能,包括耐热、耐热水、耐酸碱等。
[关键技术:SGCNT在弹性体材料中的高分散性]
为了充分发挥SGCNT优异的物理和化学增强作用,如机械强度、导电性和导热性,需要使SGCNT尽可能均匀且隔离分布的状态分散在弹性体材料等基质中。然而,纤维状 SGCNT 无法使用炭黑等现有粒状填料的方法进行分散,因此有必要开发一种全新的复合技术。
这次,我们通过各种工艺分散SGCNT,将其与氟橡胶在有机溶剂中混合,最后除去有机溶剂,从而制成了SGCNT/橡胶母料。对于需要长聚合物分子之间连接(交联)的橡胶,我们通过在使用两个辊捏合SGCNT/橡胶母料的同时添加交联引发剂、交联剂等来制造复合材料。可以证实,实际生产的氟橡胶中添加1wt%的CNT结构具有致密的网络结构(右下图)。 SGCNT之间的距离约为50nm至10μm,SGCNT分散在橡胶中,分布不均匀。
 SGCNT与氟橡胶复合材料 |
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橡胶中的SGCNT网络结构
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[耐热]
氟橡胶劣化存储模数减少后,我们测量了高温24小时后储能模量的变化作为耐热性测试。不含SGCNT的氟橡胶,在200℃以上储能模量开始下降,280℃时24小时下降80%。另一方面,对于含有1wt%SGCNT的氟橡胶,储能模量几乎没有降低,并且劣化受到抑制。
[耐热水]
当我们进行热水环境试验以测量在280℃和63MPa的水蒸气中保持3小时时形态和物理性能的变化时,单独的氟橡胶和市售耐热橡胶与试验前相比表现出形态变化,例如表面粗糙度和硬化(左下图)以及拉伸强度和硬度(IRHD)等物理性质也有所下降(右下图)。另一方面,对于含有SGCNT的氟橡胶,没有观察到形态变化,物理性能几乎没有变化,并且确认了耐热水性显着改善。
 水热环境试验前后表格 |
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当水热环境试验前的物理性能设为100时,试验后材料的拉伸强度(左)和硬度(右)。
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[耐酸/耐碱]
关于耐酸碱性能,我们比较了聚氨酯中添加和不添加 5 wt% SGCNT 的材料的耐酸(3 mol/l 盐酸:HCl [pH=-047,85°C])和碱(3 mol/l 氢氧化钾:KOH [pH=1447,85°C])。尽管未添加SGCNT的材料劣化,但添加SGCNT的材料仍保持了承受拉伸测试的强度。水解可以被抑制(见下图)。
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| 酸处理和碱处理后的聚氨酯与聚氨酯CNT复合材料对比 |
[成本/成型性]
市售氟橡胶中耐热性较高的全氟弹性体价格昂贵,为80万日元至100万日元/公斤,这阻碍了其材料的开发。以氟橡胶为基材,价格相对便宜,约为10,000日元/公斤,实现了与全氟弹性体相媲美的耐热性,有望用于因成本原因而无法使用的用途。此外,由于基材的氟化度可以保持在较低水平,因此保留了其柔软性,这在易于材料捏合和成型方面具有优势。