公告/发布日期:2016/01/25

mile米乐官方网站 开发出世界最高耐环境等级的橡胶材料

-单壁CNT的添加提高了耐环境性并极大地扩展了材料应用范围-


 在NEDO项目中,单壁碳纳米管融合新材料研究开发机构(TASC)和米乐m6官方网站(AIST)通过在橡胶材料中添加单壁碳纳米管(CNT),开发出了具有耐热性、耐热水性、耐酸碱性等世界最高耐环境性能的橡胶材料。

 未来,橡胶材料的应用范围预计将大幅扩大,例如密封石油钻井设备、替代汽车中的金属垫片、密封化工厂的高温部件以及燃料运输等。

开发的添加CNT的橡胶材料与其他材料的杨氏模量(柔软度指标)和连续使用极限温度的比较
所开发的添加CNT的橡胶材料与其他材料的杨氏模量(柔软度指标)和连续使用极限温度的比较


1。概述

氟橡胶、聚氨酯等弹性体该材料具有橡胶弹性的特性,具有优异的气体和液体阻隔性能,并且可以容易地成型为各种形状,使其成为作为密封材料特别优异的材料。然而,由于它在热、热水、酸和碱等环境中会变质,因此在这些环境中的使用受到限制。

这一次,NEDO 项目中,技术研究会单壁碳纳米管融合新材料研究开发公司(TASC)和米乐m6官方网站(AIST)发现单壁碳纳米管可以掺入到橡胶等弹性体材料中。碳纳米管 (CNT),我们开发出了一种新型复合材料,具有世界最高水平的耐热、耐热水、耐酸碱等耐环境性能(左下图)。

 这预计将极大地扩大橡胶等弹性体材料的应用范围,例如需要耐热和耐热水的石油钻探设备的密封、替代汽车中的金属垫片、化工厂的高温部件的密封以及燃料运输等。

 该成果将于2016年1月27日(星期三)至1月29日(星期五)在东京国际展示场举办的“nano tech 2016第15届国际纳米技术展览会暨技术大会”的NEDO展位上展出。

2。当前结果

由 AIST 开发超级成长法获得的单壁碳纳米管(SGCNT)复合材料的研究中和弹性体材料,我们开发了一种技术,可以在弹性体材料中超高度分散 SGCNT,同时保持复杂的网络结构。这大大提高了弹性体材料的耐环境性能,包括耐热、耐热水、耐酸碱等。

 [关键技术:SGCNT在弹性体材料中的高分散性]

 为了充分发挥SGCNT优异的物理和化学增强作用,如机械强度、导电性和导热性,需要使SGCNT尽可能均匀且隔离分布的状态分散在弹性体材料等基质中。然而,纤维状 SGCNT 无法使用炭黑等现有粒状填料的方法进行分散,因此有必要开发一种全新的复合技术。

 这次,我们通过各种工艺分散SGCNT,将其与氟橡胶在有机溶剂中混合,最后除去有机溶剂,从而制成了SGCNT/橡胶母料。对于需要长聚合物分子之间连接(交联)的橡胶,我们通过在使用两个辊捏合SGCNT/橡胶母料的同时添加交联引发剂、交联剂等来制造复合材料。可以证实,实际生产的氟橡胶中添加1wt%的CNT结构具有致密的网络结构(右下图)。 SGCNT之间的距离约为50nm至10μm,SGCNT分散在橡胶中,分布不均匀。

SGCNT与氟橡胶复合材料照片
SGCNT与氟橡胶复合材料
  橡胶中SGCNT网络结构照片
橡胶中的SGCNT网络结构

 [耐热]

 氟橡胶劣化存储模数减少后,我们测量了高温24小时后储能模量的变化作为耐热性测试。不含SGCNT的氟橡胶,在200℃以上储能模量开始下降,280℃时24小时下降80%。另一方面,对于含有1wt%SGCNT的氟橡胶,储能模量几乎没有降低,并且劣化受到抑制。

 [耐热水]

 当我们进行热水环境试验以测量在280℃和63MPa的水蒸气中保持3小时时形态和物理性能的变化时,单独的氟橡胶和市售耐热橡胶与试验前相比表现出形态变化,例如表面粗糙度和硬化(左下图)以及拉伸强度和硬度(IRHD)等物理性质也有所下降(右下图)。另一方面,对于含有SGCNT的氟橡胶,没有观察到形态变化,物理性能几乎没有变化,并且确认了耐热水性显着改善。

水热环境试验前后形貌图解
水热环境试验前后表格
  水热环境试验前物理性能设为100时,试验后材料的拉伸强度(左)和硬度(右)图
当水热环境试验前的物理性能设为100时,试验后材料的拉伸强度(左)和硬度(右)。

 [耐酸/耐碱]

关于耐酸碱性能,我们比较了聚氨酯中添加和不添加 5 wt% SGCNT 的材料的耐酸(3 mol/l 盐酸:HCl [pH=-047,85°C])和碱(3 mol/l 氢氧化钾:KOH [pH=1447,85°C])。尽管未添加SGCNT的材料劣化,但添加SGCNT的材料仍保持了承受拉伸测试的强度。水解可以被抑制(见下图)。

酸处理和碱处理后的聚氨酯与聚氨酯CNT复合材料对比图
酸处理和碱处理后的聚氨酯与聚氨酯CNT复合材料对比

[成本/成型性]

 市售氟橡胶中耐热性较高的全氟弹性体价格昂贵,为80万日元至100万日元/公斤,这阻碍了其材料的开发。以氟橡胶为基材,价格相对便宜,约为10,000日元/公斤,实现了与全氟弹性体相媲美的耐热性,有望用于因成本原因而无法使用的用途。此外,由于基材的氟化度可以保持在较低水平,因此保留了其柔软性,这在易于材料捏合和成型方面具有优势。


术语表

◆弹性体
一种在室温下表现出橡胶弹性的聚合物。有些橡胶需要长聚合物分子(分子链)进行连接(交联),而热塑性弹性体则不需要。由于它重量轻且易于成型,因此主要用作工业和建筑应用中的管材和密封材料。然而,由于弹性体在热、热水、酸、碱的作用下会分解并失去弹性,因此由弹性体制成的密封材料不能在此类环境下长期使用。[返回来源]
◆NEDO项目
项目负责人是 AIST 的 Yumura Morio。[返回来源]
◆碳纳米管(CNT)
仅由碳原子组成的一维纳米碳材料,直径为04至50纳米,长度为约1至数十微米。其化学结构以轧制的石墨层连接在一起为代表,只有一层的称为单壁碳纳米管,多层的称为多壁碳纳米管。[返回来源]
◆超级成长法
通过化学气相沉积(CVD)这种合成单壁碳纳米管的方法,通过添加微量的水,可以生产出高纯度、长长度、高比表面积和优异分散性的单壁碳纳米管(SGCNT),大大提高了催化剂的寿命和活性。此外,还可以合成高效率生长的单壁碳纳米管,其长度达到传统方法的500倍,以及长度是传统方法的2000倍的高纯度单壁碳纳米管。该方法于2004年在AIST开发,并于2015年11月由Zeon Corporation开始工业化量产。[返回来源]
◆隔离分布
指碳纳米管一根一根分裂的过程,以及它们分离的状态。刚合成后,CNT具有称为束的结构,该结构由数个至数百个CNT组成。由于束内部的CNT表面不能表现出化学增强作用,因此需要将束状CNT分离和分散。[返回来源]
◆存储模数
当应变施加到粘弹性体上时,它表示为与应变同相的应力幅值与应变幅值之比。它是橡胶弹性的指标,储能模量降低意味着分子链断裂引起的劣化正在进展。[返回来源]
◆IRHD
国际橡胶硬度的缩写,国际橡胶硬度单位。[返回来源]
◆水解
当聚合物分解时,水分子分裂成质子成分和氢氧化物成分,它们发生反应并产生产物的反应。特别是聚氨酯和硅橡胶容易发生水解反应。[返回来源]



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