茨城大学研究生院先端科学研究生院材料学系佐佐木雄二教授(兼米乐m6官方网站先进运算测量技术开放创新实验室特聘研究员)工学研究科材料科学与工学系助理教授仓持正宏和研究开发本部分析部主任岸本弘道领导的研究小组住友橡胶工业株式会社中心以轮胎橡胶为样品,在未贴标签的情况下用于轮胎橡胶。填充物之一。 (注2),时间分辨率为890纳秒(十亿分之一秒),为世界最高速度。测量是在德国汉堡进行的欧洲X射线自由电子激光器(欧洲XFEL,注1)。
在轮胎橡胶等复合材料系统中,了解不同组件之间界面附近的细颗粒和聚合物的运动对于评估轮胎性能非常重要。此次,该研究小组在世界上首次成功地在纳秒级的原子尺度上高精度地测量了分子运动。这使得观察细颗粒和聚合物的运动以评估轮胎橡胶的性能成为可能。
使用这种测量方法,我们可以节省橡胶劣化的早期诊断和提高耐用性的材料开发的时间。
此研究成果将于2023年9月4日(东部夏令时间)美国物理学会出版的学术期刊上发表应用物理快报(APL) 的在线版本。

使用衍射X射线闪烁法测量各成分的分子动力学的概念
<研究背景>
轮胎橡胶应用于广泛的行业,从各个行业到我们的日常生活,并且要求具有比以往更高的功能性和耐用性。特别是,轮胎的抓地性能和耐磨性取决于分子水平的结构特性、复合材料中细颗粒的分散性以及组分与聚合物基材(聚丁二烯)之间的相互作用。因此,理解纳秒级时间分辨率下分子的运动是理解结构与功能之间关系的关键。
使用传统技术时,X射线信息是平均的,因此无法严格比较提取的细颗粒和聚合物成分的运动。因此,需要一种能够同时高精度、高速测量轮胎橡胶中各个部件运动的技术。
<研究内容>
2018年,佐佐木教授等人。介绍了使用单色 X 射线的衍射 X 射线闪烁方法 (衍射X射线闪烁:DXB,注3,图1),并以生物分子为模型,成功地高精度捕捉了单个分子的内部运动(*1)。原则上,DXB方法不仅对生物分子有效,而且对轮胎橡胶分子也有效,轮胎橡胶分子由复杂的无机和有机材料交织而成,并表现出复杂的运动。

图1:衍射X射线闪烁法DXB原理图
对二维X射线检测器获得的包含光晕的衍射图像中的每个像素进行自相关分析,并在验证和可靠性评估后计算分子运动信息。
在这项研究中,我们重点关注轮胎橡胶内部的炭黑(直径为 50 至 80 纳米)和聚合物(聚丁二烯),这是轮胎橡胶的主要成分(图 2),并使用 DXB 方法以 890 纳秒的时间分辨率(全球最快)观察各成分的运动以及它们之间的相互作用。如图 2 所示,使用具有不同橡胶配混条件的两种类型的样品进行时间分辨 X 射线衍射测量。从这些衍射图像中,可以看出碳衍射环和聚合物X 射线光晕(注 4)。接下来,对于这些衍射区域自相关函数:ACF,注释5)用于提取与细颗粒和聚合物结构的运动相关的衰减系数。
因此,我们在世界上首次成功地同时检测到与碳和聚合物之间的相互作用相关的每个分子的运动变化。通过同时测量这种复杂组件获得的衰减系数表明,碳和聚合物之间的微粒和聚合物结构的运动存在显着差异,这是由于每个样品分子界面的约束环境和摩擦条件的差异所致。我们证明了每个组件在不同组件之间的界面附近的移动方式不同。

图2:两种具有不同机械性能的轮胎橡胶
(A) 含有细晶炭黑(CB)的轮胎橡胶。 CB和聚合物(聚丁二烯)(L3026C)之间几乎没有相互作用。这几乎就像轮胎橡胶已经变质一样。
(B) L3026C 样品的二维 X 射线衍射图像。外侧明显的衍射环是来自CB(002)的衍射峰环。内部具有宽能量范围的衍射环是来自聚合物成分(聚丁二烯)的X射线晕。
(C) 含有颗粒状CB的轮胎橡胶(L3026F)。 CB表面与聚合物结合牢固,相互作用力大。接近正常轮胎橡胶状况。
(D) L3026F 样品的二维 X 射线衍射图像。与L3026C样品的X射线衍射图像不同,没有明显的外衍射环。可以看出,该样品中的CB是非晶态的。内部宽阔的衍射环是来自聚合物成分(聚丁二烯)的 X 射线晕。尽管衍射图像的对比度发生了变化,但可以看到与 L3026C 样品中一样的宽 X 射线光晕区域。
(E) L3026C 和 L3026F 样品的 X 射线衍射图像的一维强度表示。可以看出,除了CB(002)衍射峰之外,几乎没有区别。
<未来展望>
轮胎橡胶劣化过程中的重要现象之一被认为是不同组件之间测量的界面的变化。通过这种高速 DXB 测量,我们能够确认构成材料的分子结构的特定迁移率,并且这种迁移率会根据分子周围的环境而变化。未来,基于这些数据,将有可能为更合理且高度耐用的材料设计提供指导。
<文献>
※1 关口
等.,
科学。代表,卷。 18, 17090 (2018)
澪等., 生物化学。生物物理学。资源。交流。,卷。 529, 306-313 (2020)
东京大学前沿科学研究生院材料科学系
佐佐木裕二(教授)<产业技术综合研究所先进操作测量技术开放创新实验室特别研究员>
茨城大学理工学院研究生院材料科学与工程系
仓持正宏(助理教授)
住友橡胶工业株式会社研究开发部分析中心
岸本弘道(中心主任)
<杂志>应用物理快报(APL)(在线版本:9 月 4 日)
<标题>使用衍射 X 射线闪烁直接观察橡胶材料中炭黑和聚丁二烯的 890 ns 动力学
<作者> Masahiro Kuramochi 1,2*、Henry J Kirkwood 3、Jayanath C P Koliyadu 3、Romain Letrun 3、Raphael de Wijn 3、Chan Kim 3、Tomomi Masui 4、Kazuhiro Mio 5、Tatsuya Arai1、Hiroshi Sekiguchi 6、Hiroyuki Kishimoto 4、 Adrian P Mancuso 3、Tokushi Sato 3* 和 Yuji C Sasaki 1,5,6*。 1东京大学先端科学研究生院、2茨城大学理工学研究科材料科学与工程领域、3XFEL Europe、4住友橡胶工业株式会社研究开发总部分析中心、5AIST/东京大学先进操作测量技术开放创新实验室、6高亮度光子科学研究中心 *责任作者
<DOI>http://doi:101063/50157359
<网址>https://pubsaiporg/aip/apl
这项研究是由日本科学技术振兴机构 (JST) 战略创意研究促进项目团队研究 (CREST)“通过测量技术与先进信息处理的融合来开发和应用智能测量和分析方法”(研究主管:明亮光子科学研究中心的 Yoshiyuki Amemiya)研究项目“冷冻电子显微镜的贝叶斯进步及其与其他测量的融合”进行的(JPMJCR1865)”(研究代表:光冈薰,大阪大学教授)和战略创意研究推进项目ACT-X“环境与生物技术”(研究主管:野村信彦,筑波大学教授/微生物可持续性研究中心)该项目是在研究项目“阐明冷冻温度控制分子的结构特异性功能和开发整个生物体保存技术”的支持下进行的(JPMJAX22B7)''(研究员:Masahiro Kuramochi,茨城大学助理教授)由中心主任进行)。