公告/发布日期:2018/07/04

mile米乐m6官网 全球首个实用化质子传导陶瓷燃料电池(PCFC)成功打造

-通过扩散烧结技术实现,可应用于量产工艺-

积分

  • 开发了难烧结质子导电陶瓷的扩散烧结方法,并成功生产了80毫米见方的电池
  • 堆叠薄膜电解质抑制电子泄漏并显着提高开路电压
  • CO 作为下一代分布式电源,即使在小型系统中也能实现超高效发电2对减排的重大贡献


摘要

米乐m6官方网站[理事长中钵良二](以下简称“AIST”)无机功能材料研究部[研究部主任松原一郎]功能集成技术组藤城义伸,研究组组长,山口俊明,高级研究员,岛田博之,高级研究员,山口由纪,研究员,水谷康信,客座研究员(东邦燃气有限公司)是国家研究开发机构新能源和产业技术开发机构(石冢会长) Hiroaki](以下简称“NEDO”)委托项目“NEDO领先研究计划/能源与环境新技术领先研究计划”,世界上第一个实用规模质子传导陶瓷燃料电池PCFC质子陶瓷燃料电池) 制作成功。

PCFC理论上可以100%利用燃料,优于所有已知的发电设备发电效率可以达到75%,但质子传导陶瓷的生产需要1700°C或更高的高温烧制,因此难以扩大规模(现有技术:直径30毫米)。这次,扩散烧结我们开发了这项技术,并使用允许大规模生产的工艺制造了实用的 80 毫米方形 PCFC。另外,通过分层电解质电压效率也有了明显的改善。通过开发超高效率电源核心技术,结合可再生能源虚拟发电网络以及氢社会的超高效电源,如政府的基本氢战略中所述。

有关该技术的详细信息,请参阅将于2018年7月4日(中欧时间)在瑞士卢塞恩举行的国际会议2018 年第十三届欧洲 SOFC 和 SOE 论坛

质子传导陶瓷燃料电池照片
原型80毫米方形平板质子传导陶瓷燃料电池(PCFC)


发展的社会背景

燃料电池直接将化学能转化为电能,并以其高转换(发电)效率而闻名。由陶瓷材料组成固体氧化物燃料电池SOFC固体氧化物燃料电池)可以在高温下运行,并且在燃料电池中具有最高的发电效率。 SOFC的主要成分固体电解质层选择性地允许离子通过,传统上使用稳定氧化锆(一种氧化物离子导体)。最近有报道称,通过使用选择性质子渗透陶瓷膜作为电解质层,理论发电效率显着提高,即使是通常热损失增加的小型燃料电池系统,也能以超过火力发电厂的效率发电(发电效率:61%)(预计发电效率:75%)。科学报告, 5, 12640 (2015))。如果能够实现政府引进燃料电池为超高效率燃料电池的目标的一半以上,二氧化碳排放量就可以达到500万吨/年的水平。2它也有望成为虚拟发电网络所需的高效供电技术之一,以补偿因可再生能源引入量增加而引起的电力波动。

研究历史

PCFC的研究和开发正在取得进展,但可应用于大于50平方毫米的实际尺寸的烧结技术尚未开发出来。另外,PCFC中使用的质子传导陶瓷有电子泄漏,存在电压效率低等具体问题。为了成为世界上第一个实现这种PCFC的技术,AIST通过产学官之间的合作,致力于开发一种既可以制造实用尺寸的电池,又可以抑制电子泄漏的技术。

这一成果是通过与松下公司、则武株式会社、精密陶瓷中心、东北大学、横滨国立大学和宫崎大学的合作研究(作为 NEDO 委托项目的一部分)以及与东京燃气有限公司和东邦燃气有限公司合作研发而取得的成果。

图1
图1质子传导陶瓷燃料电池的发电效率目标

研究内容

PCFC理论上可以100%使用燃料,因此其发电效率比SOFC高20%以上(预估PCFC发电效率:75%,低热值),大CO211649_11902烧结助剂,但该添加助剂在质子传导陶瓷的晶界处形成隔离作为电解质层存在问题,因为容易腐蚀并且绝缘性能劣化。

这次使用钡(Ba)作为电解质材料钙钛矿材料:BaZrO3使用了系统组成。一些Ba基钙钛矿材料含有CO2,但 CO2因此,CO23选择系统组成。为了制造实用尺寸的燃料电池,我们研究了详细的烧结行为并开发了一种称为扩散烧结的技术。这是一种将含有烧结助剂的燃料电极支撑体和薄层电解质共烧的技术,在此过程中,过渡金属优先完全溶解在电解质中,并且过渡金属不会在晶界处偏析。图2所示为Ba基钙钛矿材料:BaZrO3显示了系统组成的烧结促进效果。在普通烧结中,1500℃时的烧结率约为50%,烧结几乎不进行,但采用扩散烧结法,烧结率达到100%(密度99%以上),并且形成致密的电解质层,并且不会发生气体泄漏而导致不必要的燃料消耗。可使用扩散烧结法进行批量生产挤压成型法是啊编带成型方法燃料电极基材的制备和浸涂是啊丝网印刷中进行成膜和烧制来形成电解质层和空气电极层,可以原型制作各种形状的燃料电池,包括管状和平板状。

图 2
图2电解质层致密化温度(普通烧结和扩散烧结)和原型电池(上:100毫米长管型,左下:80毫米方形平板型,中下:50毫米方形平板型,右下:常规尺寸25毫米直径硬币型)

Ba基钙钛矿材料:BaZrO3电解质材料的组成是通过抑制电子泄漏来确定的,因为电子泄漏发生在燃料电池运行的环境中质子输运数这次,我们在电解质层上堆叠了电子泄漏阻挡层,电解质层的CO2实现了耐用性和电子泄漏控制。图3显示了新开发的PCFC发电电池电解质层横截面的电子显微照片以及电解质分层的影响。开路电动势之间的区别理论值表示电子泄漏量,通过将电解质分层,电子泄漏得到显着改善。目前已报道 BaZrO3系统电解质(小型硬币型电池)为093至099V,新开发的发电电池在实用电池尺寸下可以获得106V,接近理论值的93%。

图4显示了为评估而制造的50毫米见方的扁平单电池的外观和发电特性。额定工作电压为085V时,600℃和700℃时的实际电流值分别为53A(输出值:45W)和60A(输出值:51W)。该 CO 可用于 Ene-Farm 等。2这是实用尺寸的单电池作为耐用 PCFC 的第一个演示数据。实际尺寸的传统SOFC在700℃左右工作时的发电特性为700~750℃,085V工作时的电流密度为02~03A/cm2另一方面,新开发的PCFC发电电池即使在600°C的工作温度下,在085 V左右的电流密度也能达到03 A/cm,降低了100°C2,发电特性优于SOFC。

图 3
图3 所开发的电解质层的横截面电子显微照片以及由于层压而提高开路电动势的效果
(工作温度600℃,供应室温加湿氢气和室温加湿空气时,理论电动势为113V)

图 4
图4 评价用50mm见方平板PCFC的外观和发电特性(工作温度600℃和700℃)
(电极面积:16厘米2,供应室温加湿氢气和室温加湿空气)

未来计划

从现在开始,单细胞短堆栈来识别问题和效率评估,并促进产学官之间的合作研究,以实现超高效率PCFC的示范。未来,此次开发的技术将广泛应用于电化学反应装置,例如通过燃料电池的逆反应——蒸汽电解生产纯氢,并将为可再生能源和氢基电网相结合的电网建设做出贡献。



术语解释

◆质子传导陶瓷燃料电池(PCFC)
它具有陶瓷电解质膜、空气电极和将其夹在中间的燃料电极的三层结构,是利用空气中的氧气和氢气等燃料发电的装置。质子(氢离子,H+)通过选择性地通过而充当电池。[返回来源]
◆虚拟发电网络
通过网络虚拟控制可再生能源、燃料电池、蓄电池等,管理电力需求和供应之间的平衡。[返回来源]
◆固体氧化物燃料电池(SOFC)
使用固体氧化物陶瓷的陶瓷燃料电池。[返回来源]
◆发电效率、电压效率、开路电动势
燃料电池的发电效率由电压效率和燃料利用率的乘积决定。一般来说,当发电设备小型化时,热辐射损失增加并且发电效率趋于降低。然而,尽管陶瓷燃料电池很小,但其效率却可以与大型火力发电厂相媲美。此外,此次开发的技术可以实现显着更高的效率,并有潜力成为下一代电源。与根据燃料和空气之间的气体浓度比使用能斯特方程计算出的理论开路电动势相比,由于燃料泄漏和电解质缺陷导致的电子泄漏,实际开路电动势小于理论值,但实际开路电动势与理论值的比值称为电压效率。[返回来源]
◆扩散烧结、烧结助剂
促进陶瓷烧结的添加剂称为烧结助剂。除了具有选择性传导离子的能力外,燃料电池的电解质层还必须具有分离空气和燃料的能力,并且必须致密。在新开发的扩散烧结技术中,烧结助剂成分不是“添加”的,而是在燃料极层和电解质层的叠层烧成过程中扩散的,其中含有具有辅助作用的镍,并被选择性地掺入电解质材料中,以烧结质子传导陶瓷电解质。[返回来源]
◆电子泄漏、质子迁移数
燃料电池的电解质层必须选择性地允许离子通过,但当电子和空穴与离子同时并行传导时,这称为电子泄漏。尽管质子导体必须选择性地传输质子,但作为材料的物理特性,会发生一定量的电子泄漏。质子产生的电流与流过导体的总电流之比称为质子转移数。[返回来源]
◆LHV
燃料完全燃烧时的发热量,低位发热量(LHV)是指燃烧气体中产生的水蒸气不凝结而以水蒸气状态残留且不含有潜热时的发热量。[返回来源]
◆隔离
陶瓷烧结过程中成分聚集在颗粒界面的现象。[返回来源]
◆钙钛矿结构
ABO3表示的一种氧化物结构它被称为压电体、电介质、离子导体和氧化物高温超导体的基本框架。本次使用的Ba基质子传导钙钛矿氧化物:BaZrO3该组成是A位为Ba、B位为Zr和氧的晶体结构,如下所示。[返回来源]
图
图ABO3钙钛矿的晶体结构
◆挤出成型法、带成型法
挤出成型是一种将陶瓷粉末分散在溶剂中制成的原材料通过模具成型的方法,用于制造蜂窝形状、管状等。此外,带成型是一种通过成型叶片之间的间隙对流动性高的原材料进行成型的方法,用于生产薄层带。[返回来源]
◆浸涂、丝网印刷
浸涂是一种通过将基材插入其中分散有陶瓷粉末的浆料中来形成陶瓷薄膜的方法。丝网印刷是利用丝网掩模在基材表面形成薄膜的方法。[返回来源]
◆短堆栈
单电池电堆叠在一起。[返回来源]



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