公告/发布日期:2016/11/07

mile米乐官方网站 开发出超级工程塑料“PEEK/SGCNT复合材料”

-通过添加单壁CNT实现世界最高水平的耐热性和机械强度-


 在NEDO项目中,单壁碳纳米管聚变新材料研究开发机构(TASC)和米乐m6官方网站(AIST)利用超生长方法创造了一种超级工程塑料聚醚醚酮(PEEK)。通过添加单壁碳纳米管(SGCNT),我们开发出一种新型超级工程塑料“PEEK/SGCNT复合材料”,该材料同时达到了世界最高水平的耐热性(450°C)和机械强度(弯曲强度提高18倍),并且可以注塑成型。

 From the perspective of heat resistance, super engineering plastics are expected to dramatically expand the scope of application as lightweight, easy-to-form PEEK materials for automobile parts, aerospace industry parts, etc, replacing light metal materials

左侧为单独的 PEEK 的照片,右侧为 PEEK/SGCNT (5wt%) 复合材料的注塑产品的照片
左为单独的PEEK,右为注塑PEEK/SGCNT(5wt%)复合材料

1。概述

 聚醚醚酮 (PEEK)※1可熔融成型超级工程塑料※2该树脂具有所有类型中最高的耐热性,具有优异的耐疲劳性、耐环境性、阻燃性和成型性,并且比金属轻,因此广泛应用于电气/电子、汽车和航空航天领域。然而,为了扩大应用范围,需要更高的功能,特别是提高耐热性。

 这次,NEDO 项目※3、技术研究会单壁碳纳米管聚变新材料研究开发机构(以下简称TASC)及米乐m6官方网站(以下简称AIST)加入PEEK超级成长法※4制成碳纳米管※5(hereinafter referred to as SGCNT), we have developed a super engineering plastic "PEEK/SGCNT composite material" that has the world's highest level of heat resistance (stable even at 450℃ for 2 hours) and mechanical strength of tensile strength (approximately 12 times) and bending strength (approximately 18 times) compared to PEEK alone

 这种材料与 PEEK 一样,可以通过注射成型轻松制成各种形状。因此,PEEK/SGCNT复合材料可以应用于以前需要使用轻金属材料的各种应用,特别有望应用于需要减重的汽车零部件和航空航天工业零部件。



2.当前结果

 在对通过日本产业技术研究院开发的超生长法获得的单壁CNT和PEEK复合材料进行研究时,我们开发了一种高性能复合材料,其中SGCNT分散在PEEK中,同时保持了复杂的网络结构。新开发的PEEK/SGCNT复合材料与单独的PEEK相比,耐热性、拉伸强度和弯曲强度显着提高。


[关键技术:SGCNT在树脂中的高度分散]

 CNT作为材料的开发重点是其导电性、导热性和机械性能,但近年来,添加CNT对提高高分子材料的耐热性的效果引起了人们的关注。特别是,已经发现在CNT中添加SGCNT对于提高复合材料的耐热性具有很高的效果。为了达到这种提高耐热性的效果,需要将SGCNT尽可能均匀地分散在聚合物材料中,并且处于每根单独的纤维几乎孤立的状态。迄今为止,在CNT复合材料的研究中,通过将CNT分散在有机溶剂中、将聚合物材料溶解在其中并除去有机溶剂来获得复合材料。然而,有必要开发一种新的 PEEK 生产方法,该方法不需要有机溶剂来溶解它。

 TASC has developed an ultra-high dispersion technology that can be mass-produced and continuously defibrates and disperses SGCNT in PEEK, which led to this result


[耐热]

作为树脂耐热性的指标,负载变形温度※6连续使用温度※7PEEK的载荷挠曲温度为150℃,但通过添加玻璃纤维或碳纤维可显着提高至300℃。另一方面,连续使用温度在240℃左右,无法通过添加玻璃纤维或碳纤维来提高。如果能够将其在载荷下的挠曲温度上限提高到300℃,则有望在需要更轻重量且在温度低于300℃的应用中成为铝的替代材料。

 为了提高连续使用温度,需要抑制PEEK的热分解,但通过将耐热稳定且分散性优异的SGCNT超高程度地分散到PEEK中,与PEEK相比,成功提高了PEEK/SGCNT复合材料的连续使用温度。

 图1显示了PEEK或PEEK/SGCNT复合材料在恒温下保持2小时时的重量变化率。当在450℃保温2小时时,单独的PEEK的重量变化率为-18%,但对于PEEK/SGCNT复合材料,随着SGCNT添加量从1wt%增加到5wt%,重量变化率下降,并且在5wt%时,重量变化率降低至-05%。重量变化是由PEEK的热分解和生成的低分子成分的汽化引起的,因此重量变化率的降低意味着SGCNT抑制了PEEK的热分解。

恒温下重量变化率图
图1 恒温下重量变化率
(0%表示没有变化,-100%表示没有样品因汽化或热分解而残留)

另外,图2显示了PEEK和PEEK/SGCNT复合材料热处理前后的状态。图中红框表示样品已达到连续使用温度或更高,已熔化或变形。另一方面,含有2wt%和5wt%SGCNT的PEEK/SGCNT复合材料即使在450℃下样品中也不会熔化或变形(图中的蓝色框),并且与单独的PEEK相比具有改善的连续使用温度。

在不同温度下保持 2 小时时样品形状的图示
图2 试件在不同温度下保持2小时时的形状
(红框:样品中有熔化或变形。蓝框:样品没有熔化或变形。)

[机械性能]

 SGCNT与其他CNT一样具有较高的机械性能,因此PEEK/SGCNT复合材料与单独的PEEK相比可以提高拉伸强度和弯曲强度。当添加5wt%的SGCNT时,拉伸强度提高约12倍,弯曲强度提高约18倍。通过优化 SGCNT 在 PEEK 中的分散性和成型条件,有望进一步提高机械强度。

PEEK 和 PEEK/SGCNT 复合材料的拉伸强度和弯曲强度图表
图3 PEEK和PEEK/SGCNT复合材料的拉伸强度和弯曲强度

[成型性]

 PEEK/SGCNT复合材料可以注射成型为与普通PEEK相同的形状,尽管成型条件不同。金属材料和高耐热热固性树脂压铸方法※8完成的或压制成型等,成型成本高且成型形状有限制。然而,可注射成型的 PEEK/SGCNT 复合材料可以连续且廉价地成型。

3。未来计划

 该成果将在2016年11月15日(星期二)至18日(星期五)在伊野大厅和东京工业大学大仓前大厅举行的“纪念碳纳米管发现25周年研讨会(2016-CNT25)”的TASC会议上发表,并在“nano tech 2017”的NEDO展位上展出第十六届国际纳米技术综合展览暨技术会议。

欲了解更多信息,请参阅以下网站。
(2016-CNT25)http://wwwnedogojp/events/EF_100063html
(纳米技术 2017)http://wwwnanotechexpojp/main/



术语表

※1 聚醚醚酮(PEEK)
玻璃化转变温度高达143℃,熔点为330℃至340℃,长期耐热性为250℃。该材料具有低吸水率和良好的疲劳性能,在超级工程塑料中受到特别关注。[返回来源]
※2超级工程塑料
一般来说,能够在100℃以上的温度下连续使用,拉伸强度达到50MPa以上,并且具有优良的抗冲击性、耐磨性、耐疲劳性、耐化学药品性的树脂称为工程塑料,耐热性甚至更高的树脂称为超级工程塑料。[返回来源]
※3 NEDO项目
“实现低碳社会的纳米碳材料实际应用项目”(2010财年-2016财年)。项目负责人是日本产业技术研究院(AIST)的汤村森夫(Morio Yumura)。[返回来源]
※4 超级成长法
化学气相沉积(CVD)法是合成单壁碳纳米管的方法之一,通过添加极少量的水,可以大大提高催化剂的寿命和活性,并且可以生产出高纯度、长长度、高比表面积和优异分散性的单壁碳纳米管(SGCNT)。该方法于2004年在AIST开发,并于2015年11月由Zeon Corporation开始工业化量产。[返回参考源]
※5 碳纳米管(CNT)
仅由碳原子组成的一维纳米碳材料,直径为04至50纳米,长度约为1至数十微米。其化学结构由连接在一起的轧制石墨层表示;一层的称为单壁碳纳米管,多层的称为多壁碳纳米管。[返回来源]
※6 负载挠曲温度
The temperature at which the amount of deflection exceeds a certain value by increasing the temperature while applying a constant load to a resin material according to the method specified by ASTM D648 or JIS 7191[返回来源]
※7 连续使用温度
允许在空载环境中连续使用的温度。由 UL 标准 UL746B 指定。[返回来源]
※8 压铸方法
铸造方法中,在高压下将熔融金属注入金属模具以形成铸件的方法。[返回来源]



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