这次,我们改进了合成工艺,与传统方法相比,产率大大提高,并通过X射线晶体结构分析首次揭示了其详细结构。使用这种方法,可以合成各种Janus立方体。
这项研究开发得到了经济产业省的“未来发展研究项目/产业技术研究开发(使用创新催化剂的化学制造工艺技术开发项目中的有机硅功能化学制造工艺技术开发)”(2012-2012年度)和NEDO“有机硅功能化学制造工艺技术开发”(2014-2021年度)的支持。
新开发的合成方法的关键在于,它采用新合成的含氟硅化合物(通称氟硅氧烷)为原料,实现了新的偶联反应。如图1所示,使用的原材料是半立方体,看起来就像是被切成两半的Janus立方体。这两种化合物都可以用市售原料通过一步或三步合成,而且Janus立方体可以很容易地获得,而不需要困难的分离和纯化。另外,根据该方法,可以合成自由导入有各种取代基的Janus立方体。
迄今为止,含硅和氯的化合物主要用于合成Janus立方体等硅氧烷,但硅-氯键相对容易被水破坏。因此,存在键可能断裂或取代基位置可能互换的问题。相比之下,硅-氟键极其稳定,即使在水中也不会分解。此外,由于反应中产生的副产物是中性氟化钠,因此易于分离和纯化。图2显示了通过X射线晶体结构分析得到的分子结构。两种不同类型的取代基面对面放置,表明它是杰纳斯立方体。
新开发的Janus立方体有望作为包括有机-无机杂化材料在内的各种高性能材料的原材料。如果将含硫的取代基引入Janus立方体中,则在分子水平二氧化硅可以驱散。因此,通过使用含二氧化硅的“混合物”来尝试改善其性能的生态轮胎可以被制造为“均匀的产品”,并有望表现出高功能性。另外,如果引入羟基作为取代基,二氧化硅,氧化铝、二氧化钛等金属反应,用途广泛硅烷偶联剂,也可以同时引入粘合性和耐热性。
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| 图1 新的合成方法及其要点 |
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| 图2 本次合成的Janus立方体并确定其结构 |
目前,我们正在研究以乙烯基或羟基作为反应性取代基的Janus立方体的合成。如上所述,此类化合物有望用作有用的化合物或下一代硅烷偶联剂,并且可以用作重要的材料前体。此外,未来我们计划考虑降低成本和大规模合成,以实现商业化。