公告/发布日期:2014/07/03

mile米乐集团 保持催化剂性能并减少铂族用量 50%

-开发大规模生产纳米颗粒催化剂的有效制备方法-


  NEDO 项目,米乐m6官方网站(AIST)发表了催化剂制备方法(表面多元醇还原法) 已开发。

 通过使用新开发的表面多元醇还原方法,与传统的制备方法相比,可以减少50%的铂族用量,并生产出具有相同性能的催化剂。此外,它的耐热性也有所提高,也适合批量生产,因此我们将进行批量生产测试并在实际车辆上评估该催化剂,以便将其作为废气净化催化剂投入实际使用。

使用新开发的表面多元醇还原方法制备的柴油氧化催化剂的照片
图1采用新开发的表面多元醇还原方法制备的柴油氧化催化剂

表面多元醇还原法制备的贵金属纳米粒子负载催化剂的特性
图2 表面多元醇还原法制备的贵金属纳米颗粒负载催化剂的特性


1。概述

 铂族元素之一尤其是汽车尾气净化催化剂占铂金需求量的近一半。未来,虽然新兴国家汽车尾气法规有望收紧,全球汽车保有量有望增加,但由于生产国和制造企业数量有限,有人担心铂金、钯金等未来供应不稳定。因此,减少使用大量铂的柴油机氧化催化剂的铂用量已成为一个紧迫的问题。

 在NEDO的“稀有金属替代材料开发项目”中,米乐m6官方网站柴油氧化催化剂中铂族用量的基础技术。超过 50%。

柴油氧化催化剂在收集废气中的烟灰的柴油颗粒过滤器的再生过程中暴露在高温下,因此构成催化剂的铂颗粒会因热量而结块(热劣化)。使用大量铂来补偿催化剂性能的恶化。因此,提高催化剂(铂颗粒)的耐热性是减少铂族金属用量的关键。

该项目前半部分的基础研究表明,由铂和钯复合材料制成的纳米颗粒催化剂可有效提高耐热性。因此,为了将该技术投入实际应用,我们致力于开发适合大规模生产的制造工艺。

2。当前结果

 米乐m6官方网站 (AIST) 开发了一种表面多元醇还原方法,作为大规模生产铂-钯(贵金属)纳米颗粒催化剂的工艺(图 3)。具体地,首先,将作为催化剂载体的氧化铝粉末浸渍在贵金属盐和少量多元醇还原剂(例如乙二醇)的混合水溶液中,然后加热该悬浮液以形成干燥粉末。接下来,当在氮气流中加热该粉末时,残留在粉末表面上的多元醇还原剂引起多元醇还原反应,并且贵金属盐作为贵金属纳米颗粒沉淀在载体表面上。最后,将该粉末在高温下加热,烧掉残留的多元醇还原剂等,得到贵金属纳米粒子携带催化剂已准备好。

表面多元醇还原法示意图
图3表面多元醇还原法概要

 使用透射电子显微镜(TEM)观察由此制备的催化剂,结果证实,均匀粒径的铂纳米颗粒(约3nm)直接沉积在氧化铝粉末表面上(图4)。

 新开发的催化剂制备方法与实用催化剂的常规生产工艺接近,因此被认为可以大批量生产,这是实用化所需要的。

此外,已证实,通过这种表面多元醇还原方法制备的铂钯复合纳米颗粒催化剂,尽管铂钯含量减少了50%,但其烃净化性能与传统方法制备的催化剂相当或更好(图5)。对于表面多元醇还原法制备的铂-钯复合纳米粒子催化剂来说也是如此。浸渍法由于温度高于催化剂而产生贵金属颗粒烧结(因烧结而导致的晶粒生长)被抑制,能够维持催化反应所需的贵金属粒子的表面积。另外,耐热性的提高被认为是由于铂-钯复合纳米颗粒具有不易受烧结影响的粒径以及铂和钯的合金化的烧结抑制效果。

 新开发的技术为大规模生产高耐热贵金属纳米颗粒负载催化剂开辟了道路。如果使用该技术制备的催化剂可以用作柴油氧化催化剂,由于耐热性得到改善,我们可以预期贵金属的使用量将显着减少。

多元醇还原后的催化剂TEM图像中的黑色颗粒是铂纳米颗粒
图4多元醇还原后催化剂的TEM图像
图中的黑色颗粒是铂纳米颗粒
  浸渍法与表面多元醇还原法制备的催化剂高温耐久性试验后烃净化性能比较
图5 浸渍法与表面多元醇还原法制备的催化剂高温耐久性试验后烃净化性能对比(高温耐久性试验条件:750℃ 50小时空气煅烧)

 

3。未来计划

 为了保证在柴油机尾气实际车用级净化试验中具有足够的性能,我们将通过优化工艺条件,进一步提高催化剂的耐热性和催化性能。通过此,我们的目标是实现可承受实际使用的性能,并建立可实际使用的量产技术。

 此外,随着未来汽车燃油效率有望显着提高,为了降低废气温度,我们还将主导开发即使使用少量贵金属也能处理低温废气的高性能催化剂。



术语表

◆NEDO项目
“稀有金属替代材料开发项目”2008-2015。该成果是2009年至2013年进行的研究开发项目⑥“减少铂族使用量的技术和废气净化替代材料的开发/开发减少柴油机废气净化催化剂中铂族使用量的技术”的结果。[返回来源]
◆表面多元醇还原法
它是多元醇(多元醇)将贵金属等离子还原成金属的反应,也被称为制备贵金属纳米颗粒的方法之一。此次开发的方法是一种将贵金属纳米颗粒直接沉积并负载在催化剂载体表面上的制备方法,使得负载多种贵金属(铂、钯等)复合的纳米颗粒成为可能。由于该方法制备的催化剂具有高耐热性,因此与传统浸渍法制备的催化剂相比,可以显着减少铂族金属的用量。[返回来源]
◆白金族元素
元素周期表第8族至第10族中第5周期和第6周期的六种元素的总称:钌、锇、铑、铱、钯和铂,由于它们的物理和化学性质非常相似而被归为一族。两者都是贵金属,具有极高的化学稳定性。[返回参考源]
◆柴油氧化催化剂
净化大型柴油机废气的系统基本上由柴油氧化催化剂(DOC)、柴油颗粒过滤器(DPF)和选择性还原催化剂(SCR)组成。 DOC采用氧化铝负载的铂催化剂,主要氧化未燃烧的碳氢化合物和未完全燃烧的一氧化碳,将其转化为二氧化碳。此外,它还具有产生高热来烧掉积聚在DPF上的废气中的烟灰并使DFP再生的功能。为了产生高热,大量燃料(未燃烧的碳氢化合物)被暂时供应到DOC并在负载的铂上剧烈燃烧。[返回来源]
◆携带
作为催化剂活性成分的金属和氧化物以分散的许多细颗粒的形式粘附和固定在氧化铝或二氧化硅等载体的表面上。[返回来源]
◆浸渍法
对于铂氧化催化剂等金属催化剂,为了提高活性并抑制性能劣化,需要增加作为催化活性位点的金属表面的面积并保持其稳定。因此,通常的做法是使用具有大比表面积的热稳定氧化物作为载体,并将金属催化剂以细颗粒的形式负载在载体的表面上。浸渍法是制备此类负载型催化剂的典型方法。将作为载体的氧化铝等氧化物浸渍在作为催化剂成分的元素的金属盐的水溶液中,使金属盐含浸后,蒸发干燥后进行烧成,根据金属的种类进行还原,将催化剂金属粒子担载于氧化物载体上。[返回来源]
◆烧结
当金属或陶瓷颗粒被加热到低于其熔点的温度时,颗粒会结合形成一个较大的颗粒,也称为烧结。[返回来源]


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