独立行政机构产业技术综合研究所[会长:野间口佑](以下简称“AIST”)电子与光子技术研究部[研究部部长原市聪]细观结构控制组金艺智合作研究员(日本学术振兴会RPD研究员)、研究组组长Reiko Asumi、高级研究员Masayuki Chikamatsu等人开发了一种具有高透光率和导电性的透明导电薄膜,可以通过在基膜上涂覆或印刷碳纳米管(CNT)墨水来生产。
新开发的CNT透明导电薄膜不需要真空或高温工艺,可以采用节省资源和能源的溶液工艺生产,并且可以在室温下成型。当透射率为基膜的透射率的89%至98%时,该透明导电膜的表面电阻率为68%至240%。Ω/□比如说,湿涂法制造的透明导电薄膜相比,它具有世界上最高水平的透明度和导电性。另外,由于CNT独特的柔韧性和附着力,使其具有优异的抗弯曲性和抗冲击性,并且可以折叠。
该结果日期为 2013 年 1 月 25 日应用物理快车发表在杂志上(电子版)。另外,“纳米技术它将在“2013年印刷电子展览会”上展出,该展览会与2013年第12届国际纳米技术展览会和技术会议同时举行。
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塑料基板上制作的CNT透明导电薄膜 LED 灯表明基材即使在弯曲时仍保持导电性。 |
目前,氧化铟锡 (伊藤)膜。然而,ITO膜存在因反复输入操作而容易产生微小裂纹且耐弯曲性差的问题。此外,我们还提供气相沉积和溅射需要大量资金投入,难以大面积推广。此外,由于使用稀有金属铟,受国际形势影响,存在资源枯竭、稳定供应不稳定的担忧。因此,需要能够解决这些问题的替代透明导电材料。
AIST一直致力于CNT的基础研究和应用。特别是关于高品质薄膜的制造方法,CNT取向膜(AIST Today 2002 年 10 月号) 和生物聚合物 (2005 年 2 月 22 日 AIST 新闻稿)和纤维素混合,开发出具有优异光学性能的CNT薄膜。另一方面,AIST纳米管应用研究中心Toshi Saito,研究组组长,可以批量生产碳纳米管,提高质量,控制直径等eDIPS 方法2006 年 5 月 11 日 AIST 新闻稿)。新开发的薄膜包含高品质单壁碳纳米管 (SWNT)被使用了。另外,AIST柔性电子研究中心柔性压力传感器 (2012 年 6 月 8 日 AIST 新闻稿),这一次,我们与印刷电子器件团队研究员 Kiyoshi Uemura 和合作研究员 Yuichi Watanabe(JSPS 研究员 PD)合作,使用 CNT 透明导电薄膜制作了柔性触摸面板原型。
这项研究和开发得到了日本学术振兴会RPD项目的部分支持。
到目前为止,碳纳米管一直分散在十二烷基硫酸钠等表面活性剂中,旋涂法是啊喷雾法然而,这些方法浪费了大量材料;卷对卷方法是困难的。此次,我们利用eDIPS法生产的高品质SWNT,开发了一种成膜性优异、高浓度、高粘度的新型CNT墨水。 CNT油墨为基材(玻璃、PET、笔、PDMS等),并通过使用自动装置以恒定速度移动刀片来形成透明导电膜。通过改变基材和刀片之间的距离可以轻松控制薄膜厚度(图1(a))。新开发的制造方法是一种溶液工艺,可以在室温和大气中成膜,因此具有以下优点:1)使用卷对卷方法进行大面积和批量生产,2)纳米级别的膜厚度控制,3)多层堆叠(图1(b)),以及4)使用丝网印刷的图案印刷(图1(c))。此外,可以抑制制造过程中的资本投资。
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| 图1(a)使用CNT墨水制造透明导电薄膜的示意图,(b)多层层压的CNT薄膜,(c)通过丝网印刷图案化的CNT薄膜 |
该CNT墨水含有大量的聚合物(基质聚合物)作为分散剂,以形成均匀的膜,同时分散CNT。由于基体聚合物不导电并且表现出高电阻,因此需要在成膜后去除基体聚合物以获得CNT固有的导电性。在室温下在空气中进行固溶处理或光烘烤处理以除去基质聚合物。在溶液加工中,将薄膜浸入特定溶剂中以选择性地仅溶解基质聚合物。另外,在光烘烤过程中,瞬时照射高强度光以仅加热CNT并通过烧制去除基质聚合物。图 2 (a) 显示了这些处理前后 CNT 薄膜的典型原子力显微镜 (AFM) 图像。尽管在处理前的图像中无法观察到,但在处理后的图像中可以清楚地观察到单独分散的碳纳米管,这表明基质聚合物的去除使碳纳米管彼此接触,形成电流流动的路径。此外,处理前后薄膜的透光率几乎保持不变,表明碳纳米管没有从基材表面剥离。这些结果表明,通过溶液处理或光烘烤处理可以仅去除基质聚合物,而不会引起CNT聚集或膜塌陷。此外,这些 CNT 薄膜还经过硝酸处理兴奋剂,得到如图2(b)所示的高透过率、低电阻的透明导电膜。传统的去除方法是将整个薄膜加热到高温以分解并去除基体聚合物,当基材为低熔点塑料薄膜时无法应用。新开发的去除方法可以在室温和大气中进行处理,因此可以用于去除直接应用于PEN等塑料基材的薄膜中的基质聚合物,从而使创建透明导电薄膜成为可能。
由于碳纳米管特有的柔韧性和粘合性,使用碳纳米管的透明导电膜有望具有优异的耐弯曲性和耐久性。新开发的CNT透明导电膜即使在折叠时也能保持导电性。此外,当我们在PEN基板上使用CNT透明导电膜进行如图2(c)所示的弯曲测试时,即使在弯曲半径为10mm的情况下弯曲20万次后,它仍保持导电性。此外,在弯曲半径为2mm的弯曲试验中,在50,000次弯曲后直到基材断裂为止都维持导电性。
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| 图2(a)去除基体聚合物前后CNT薄膜的AFM图像,(b)固溶处理和掺杂得到的CNT透明导电薄膜的透过率与方块电阻的关系,(c)弯曲测试示意图 |
此外,我们还使用新开发的CNT透明导电膜制作了电阻式触摸屏。首先,利用丝网印刷法在CNT透明导电膜上形成上、下、左、右布线电极,然后通过间隔物将两个膜粘合在一起。图 3 显示了该触摸屏的操作。新开发的采用CNT透明导电薄膜的触摸面板预计将广泛应用于公共设施、医院、商店、活动场所等,作为一个界面,即使是不习惯操作电脑的老人和儿童也能轻松获取他们想要的信息。
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图3 采用CNT透明导电膜的电阻式触摸屏 即使弯曲也能工作,并且笔的轨迹显示在显示屏上。 |
通过进一步提高CNT透明导电膜的导电性和透明度,并通过丝网印刷进行大面积图案化,我们的目标是开发广泛的应用,不仅包括触摸面板,还包括太阳能电池和有机EL显示器。我们还将寻求联合研究公司并考虑商业化问题。