公告/发布日期:2013/01/25

mile米乐中国官方网站 柔性碳纳米管透明导电膜

-替代氧化铟锡(ITO)薄膜的材料-

积分

  • 使用可在室温和大气中形成的溶液工艺生产透明导电膜
  • 展现出世界最高水平的透明度和导电性,具有出色的抗弯曲性和抗冲击性,并且可折叠
  • 预计适用于触摸面板、太阳能电池和有机 EL 显示器等广泛应用

摘要

独立行政机构产业技术综合研究所[会长:野间口佑](以下简称“AIST”)电子与光子技术研究部[研究部部长原市聪]细观结构控制组金艺智合作研究员(日本学术振兴会RPD研究员)、研究组组长Reiko Asumi、高级研究员Masayuki Chikamatsu等人开发了一种具有高透光率和导电性的透明导电薄膜,可以通过在基膜上涂覆或印刷碳纳米管(CNT)墨水来生产。

 新开发的CNT透明导电薄膜不需要真空或高温工艺,可以采用节省资源和能源的溶液工艺生产,并且可以在室温下成型。当透射率为基膜的透射率的89%至98%时,该透明导电膜的表面电阻率为68%至240%。Ω/□比如说,湿涂法制造的透明导电薄膜相比,它具有世界上最高水平的透明度和导电性。另外,由于CNT独特的柔韧性和附着力,使其具有优异的抗弯曲性和抗冲击性,并且可以折叠。

 该结果日期为 2013 年 1 月 25 日应用物理快车发表在杂志上(电子版)。另外,“纳米技术它将在“2013年印刷电子展览会”上展出,该展览会与2013年第12届国际纳米技术展览会和技术会议同时举行。

塑料基板上制作的CNT透明导电薄膜照片
塑料基板上制作的CNT透明导电薄膜
LED 灯表明基材即使在弯曲时仍保持导电性。

发展的社会背景

目前,氧化铟锡 (伊藤)膜。然而,ITO膜存在因反复输入操作而容易产生微小裂纹且耐弯曲性差的问题。此外,我们还提供气相沉积和溅射需要大量资金投入,难以大面积推广。此外,由于使用稀有金属铟,受国际形势影响,存在资源枯竭、稳定供应不稳定的担忧。因此,需要能够解决这些问题的替代透明导电材料。

研究历史

 AIST一直致力于CNT的基础研究和应用。特别是关于高品质薄膜的制造方法,CNT取向膜(AIST Today 2002 年 10 月号) 和生物聚合物 (2005 年 2 月 22 日 AIST 新闻稿)和纤维素混合,开发出具有优异光学性能的CNT薄膜。另一方面,AIST纳米管应用研究中心Toshi Saito,研究组组长,可以批量生产碳纳米管,提高质量,控制直径等eDIPS 方法2006 年 5 月 11 日 AIST 新闻稿)。新开发的薄膜包含高品质单壁碳纳米管 (SWNT)被使用了。另外,AIST柔性电子研究中心柔性压力传感器 (2012 年 6 月 8 日 AIST 新闻稿),这一次,我们与印刷电子器件团队研究员 Kiyoshi Uemura 和合作研究员 Yuichi Watanabe(JSPS 研究员 PD)合作,使用 CNT 透明导电薄膜制作了柔性触摸面板原型。

 这项研究和开发得到了日本学术振兴会RPD项目的部分支持。

研究内容

到目前为止,碳纳米管一直分散在十二烷基硫酸钠等表面活性剂中,旋涂法是啊喷雾法然而,这些方法浪费了大量材料;卷对卷方法是困难的。此次,我们利用eDIPS法生产的高品质SWNT,开发了一种成膜性优异、高浓度、高粘度的新型CNT墨水。 CNT油墨为基材(玻璃、PET、PDMS等),并通过使用自动装置以恒定速度移动刀片来形成透明导电膜。通过改变基材和刀片之间的距离可以轻松控制薄膜厚度(图1(a))。新开发的制造方法是一种溶液工艺,可以在室温和大气中成膜,因此具有以下优点:1)使用卷对卷方法进行大面积和批量生产,2)纳米级别的膜厚度控制,3)多层堆叠(图1(b)),以及4)使用丝网印刷的图案印刷(图1(c))。此外,可以抑制制造过程中的资本投资。

使用CNT油墨生产透明导电膜的示意图、CNT多层层压膜、丝网印刷图案化的CNT薄膜图像
图1(a)使用CNT墨水制造透明导电薄膜的示意图,(b)多层层压的CNT薄膜,(c)通过丝网印刷图案化的CNT薄膜

 该CNT墨水含有大量的聚合物(基质聚合物)作为分散剂,以形成均匀的膜,同时分散CNT。由于基体聚合物不导电并且表现出高电阻,因此需要在成膜后去除基体聚合物以获得CNT固有的导电性。在室温下在空气中进行固溶处理或光烘烤处理以除去基质聚合物。在溶液加工中,将薄膜浸入特定溶剂中以选择性地仅溶解基质聚合物。另外,在光烘烤过程中,瞬时照射高强度光以仅加热CNT并通过烧制去除基质聚合物。图 2 (a) 显示了这些处理前后 CNT 薄膜的典型原子力显微镜 (AFM) 图像。尽管在处理前的图像中无法观察到,但在处理后的图像中可以清楚地观察到单独分散的碳纳米管,这表明基质聚合物的去除使碳纳米管彼此接触,形成电流流动的路径。此外,处理前后薄膜的透光率几乎保持不变,表明碳纳米管没有从基材表面剥离。这些结果表明,通过溶液处理或光烘烤处理可以仅去除基质聚合物,而不会引起CNT聚集或膜塌陷。此外,这些 CNT 薄膜还经过硝酸处理兴奋剂,得到如图2(b)所示的高透过率、低电阻的透明导电膜。传统的去除方法是将整个薄膜加热到高温以分解并去除基体聚合物,当基材为低熔点塑料薄膜时无法应用。新开发的去除方法可以在室温和大气中进行处理,因此可以用于去除直接应用于PEN等塑料基材的薄膜中的基质聚合物,从而使创建透明导电薄膜成为可能。

由于碳纳米管特有的柔韧性和粘合性,使用碳纳米管的透明导电膜有望具有优异的耐弯曲性和耐久性。新开发的CNT透明导电膜即使在折叠时也能保持导电性。此外,当我们在PEN基板上使用CNT透明导电膜进行如图2(c)所示的弯曲测试时,即使在弯曲半径为10mm的情况下弯曲20万次后,它仍保持导电性。此外,在弯曲半径为2mm的弯曲试验中,在50,000次弯曲后直到基材断裂为止都维持导电性。

去除基体聚合物前后CNT薄膜的AFM图,固溶处理和掺杂得到的CNT透明导电薄膜的透过率与方块电阻的关系,弯曲测试示意图
图2(a)去除基体聚合物前后CNT薄膜的AFM图像,(b)固溶处理和掺杂得到的CNT透明导电薄膜的透过率与方块电阻的关系,(c)弯曲测试示意图

 此外,我们还使用新开发的CNT透明导电膜制作了电阻式触摸屏。首先,利用丝网印刷法在CNT透明导电膜上形成上、下、左、右布线电极,然后通过间隔物将两个膜粘合在一起。图 3 显示了该触摸屏的操作。新开发的采用CNT透明导电薄膜的触摸面板预计将广泛应用于公共设施、医院、商店、活动场所等,作为一个界面,即使是不习惯操作电脑的老人和儿童也能轻松获取他们想要的信息。

使用CNT透明导电膜的电阻式触摸屏照片
图3 采用CNT透明导电膜的电阻式触摸屏
即使弯曲也能工作,并且笔的轨迹显示在显示屏上。

未来计划

 通过进一步提高CNT透明导电膜的导电性和透明度,并通过丝网印刷进行大面积图案化,我们的目标是开发广泛的应用,不仅包括触摸面板,还包括太阳能电池和有机EL显示器。我们还将寻求联合研究公司并考虑商业化问题。



术语解释

◆Ω/□
欧姆帕平方。表示材料表面电阻的单位。[返回来源]
◆湿式涂布法
与通过使用真空装置蒸发或熔化材料来形成薄膜的干法相比,湿法成膜方法包括电镀、涂覆和溶胶-凝胶方法。特别是,在湿式涂布法中,通过涂布溶液来形成薄膜的方法适合于大面积化,生产率优异。[返回来源]
◆ITO
氧化铟锡的缩写将少量氧化锡与稀有元素氧化铟混合而成的化合物。由于其在可见光范围内具有高透明度和高导电性,目前广泛用作触摸屏等设备中的透明电极。然而,由于它脆且抗弯曲能力弱,并且人们对铟的稳定供应存在担忧,因此需要替代材料。[返回来源]
◆溅射
将要沉积为薄膜的材料作为靶材放置在真空室中,通过施加高电压而电离的稀有气体元素(通常使用氩气)用该材料轰击,将出来的材料制成薄膜的方法。[返回来源]
◆eDIPS方法
直接注射热解合成法(直接注射热解合成法)是一种改进的合成碳纳米管的方法。化学气相沉积法(CVD法)的一种,是将含有催化剂(包括前驱体)和反应促进剂的含碳原料通过喷雾等方式雾化,导入高温加热炉中,在流动气相中合成单壁碳纳米管的批量生产方法。也称为气相流法。 eDIPS方法通过独立控制两种或多种具有不同分解特性的碳氢化合物原料,能够精确控制直径为2纳米以下的单壁碳纳米管的直径。[返回来源]
◆单壁碳纳米管(SWNT)
直径为04纳米至数纳米的管状材料,通过将石墨片卷成圆柱体而制成。长度通常为数μm至数百μm,但有的可达数mm。它具有极其独特的特性,根据其轧制方向,可以变成金属或半导体。单壁碳纳米管是单壁碳纳米管的缩写[返回来源]
◆旋涂法
将溶液滴在基板上并使基板高速旋转以除去溶剂并形成薄膜的方法。[返回来源]
◆喷雾法
一种通过将溶液作为细颗粒从喷嘴喷射到基板上来形成薄膜的方法。[返回来源]
◆卷对卷方式
一种高生产率的制造方法,其中送出卷状基材,在其表面上形成并印刷目标物质的膜,然后将该材料再次卷起。[返回来源]
◆笔
聚萘二甲酸乙二醇酯 (聚萘二甲酸乙二醇酯)。由2,6-萘二甲酸和乙二醇缩聚而成的聚酯树脂,广泛用作透明基材。[返回来源]
◆PDMS
聚二甲基硅氧烷(聚(二甲基硅氧烷))。一类以硅氧烷键为主要骨架的高分子化合物。[返回来源]
◆兴奋剂
一种通过添加少量另一种物质来改变物质性质的方法。特别是常用于通过添加少量的给电子物质或受电子物质来提高物质的导电性。[返回来源]

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